Adisi alkena dengan asam hal ida (HX) mengikuti aturan Markovnikov sebagai berikut: atom H dari HX ditambahkan pada atom C berikatan rangkap (C=) yang mengikat atom H lebih banyak. Adapun atom halogen (X) ditambahkan pada atom C rangkap lainnya (yang kurang tersubstitusi). Alkena akan berubah menjadi haloalkana jika mengalami adisi dengan asam halida.
Khusus untuk adisi pada alkena dengan adanya senyawa peroksida, misalnya , reaksi adisi mengikuti mekanisme anti-Markovnikov. Atom H ditambahkan pada atom C rangkap yang mengikat H lebih sedikit, sedangkan atom Br ditambahkan pada C rangkap yang mengikat H lebih banyak.
Persamaan reaksi lengkap dari reaksi-reaksi di atas adalah sebagai berikut.
- Propena +
Reaksi ini mengikuti aturan Markovnikov, sehingga atom H akan berikatan dengan atom C rangkap yang berada di ujung karena memiliki lebih banyak atom hidrogen sedangkan atom Br akan berikatan dengan atom C rangkap lainnya yang hanya memiliki 1 atom hidrogen. Nama dari senyawa produk adalah 2-bromopropana.
- 2-metilpropena +
Reaksi ini mengikuti aturan Markovnikov, sehingga atom H akan berikatan dengan atom C rangkap yang berada di ujung karena memiliki lebih banyak atom hidrogen sedangkan atom Cl akan berikatan dengan atom C rangkap lainnya yang tidak memiliki atom hidrogen. Nama dari senyawa produk adalah 2-kloro-2-metilpropana.
- 2-metil-2-heksena +
Reaksi ini mengikuti aturan Markovnikov, sehingga atom H akan berikatan dengan atom C rangkap yang berada pada nomor 3 karena memiliki lebih banyak atom hidrogen sedangkan atom Cl akan berikatan dengan atom C rangkap lainnya yang tidak memiliki atom hidrogen. Nama dari senyawa produk adalah 2-kloro-2-metilheksana.
- Propena + +
Reaksi ini mengikuti aturan anti-Markovnikov, karena pada reaksi adisinya terdapat senyawa peroksida (). Pada reaksi ini atom Br akan berikatan dengan atom C rangkap yang berada pada posisi ujung karena memiliki lebih banyak atom hidrogen sedangkan atom H akan berikatan pada atom C rangkap lainnya yang memiliki atom hidrogen lebih sedikit. Nama dari senyawa produk adalah 1-bromopropana.
Dengan demikian, maka produk dari reaksi (a) adalah 2-bromopropana, produk dari reaksi (b) adalah 2-kloro-2-metilpropana, produk dari reaksi (c) adalah 2-kloro-2-metilheksana dan produk dari reaksi (d) adalah 1-bromopropana.
Jadi, produk dari reaksi a, b, c, dan d berturut-turut adalah 2-bromopropana, 2-kloro-2-metilpropana, 2-kloro-2-metilheksana dan 1-bromopropana.